她11岁被40岁李世民招为才人，陪伴李世民13年，24岁甘愿为其殉葬
公元627年，恰好是李世民当皇帝的第一年，在湖州长城（今浙江省长兴县）有个小女孩出生，父母给小女孩取名为徐惠，几个月之后父母惊奇的发现，这个小女孩非常聪明，比普通孩子只会超出很多，所以一家人打算大加培养她，在8岁的时候，就能出口成诗了。
父亲徐孝德曾让她试着拟《离骚》作诗，她写了《拟小山篇》：仰幽岩而流盼，抚桂枝以凝想。将千龄兮此遇，荃何为兮独往？。父亲看后大吃一惊，知道这孩子的才华想盖都盖不住，于是徐惠的作品马上广为流传。唐太宗听说后，将她召为才人。
此时的徐惠才刚满11岁，而李世民已经是40岁的中年人，但大唐皇帝李世民还是被小美女的才华、外貌所倾倒，下令将徐惠召入后宫，册封为才人。李世民宠幸过徐惠之后，对她更加爱怜，没多久就把她由最末等的才人一会儿晋迁到九嫔中的第八级充容。徐惠在皇宫中也开阔了视野，因为宫中的藏书超过任何一个地方的收藏，求知欲极旺的她得以有机会博学多才，才学和见识也进步得更快了。
贞观末年，李世民多次兴兵攻打四方少数民族，在多处大兴土木、修建宫殿，劳民伤财，百姓怨声载道，贞观22年四月，李世民翻了徐惠的牌子，驾幸玉华宫，徐惠写了著名的《谏太宗息兵罢役疏》，对自己的皇帝丈夫提出劝告，李世民很赞同她的说法，从此更加对她的疼爱。
徐惠入宫和李世民在一起生活了13年，公元649年（贞观二十三年）唐太宗去世，徐惠悲伤成疾，不肯吃药，说：先帝对我感情深厚，我只希望能早点去侍奉先帝的陵寝，这是我的最大的心愿！接着又写诗抒发对先帝的思念。
永徽元年（650）年，时年24岁的徐惠永远闭上了眼睛，高宗李治感慨于她的真情，将她追封为贤妃，并按其遗愿，葬于昭陵，陪葬在唐太宗李世民昭陵的石室中，了却她日夜侍奉在先帝身边的愿望。