他是战国四大名将之首，平生从没打过败仗，人称“百万人屠”
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公元前293年，韩魏两国联军扼守崤山和函谷关阻止秦军东进，秦王在丞相魏冉的推荐下拜白起为将挥师进攻，面对艰险的地势和严防死守，白起没有正面强攻，他派主力绕到敌军后方，将其留守的小股部队各个击破，慢慢地，韩魏联军主力被包围于伊阙（今河南洛阳龙门镇），秦军终于合围，24万联军被击破，或四处逃散或被俘被杀，白起乘胜追击率军渡黄河攻取韩国大片土地，又夺下魏国大小城池61座。
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公元前286年，白起奉秦王之命攻打赵国，一举拿下其战略要塞，四年后又领命伐楚，昔年强大的楚国在白起的兵锋下竟如土鸡瓦狗般连战连败，先是为求和割让汉水以北的所有土地，后又遭秦军穿插突进，其都城郢都沦陷，秦王将之改名为南郡，历代楚王的陵墓被白起下令付之一炬，在烈火中焚烧殆尽的不仅是尸骸，还有楚国数百年的南方霸业，虽然楚国集结残部绕开秦军的锋线收复了十多座城，并与秦国协议停战，但无疑元气大伤，从此再没有实力与强秦抗衡。对于这样的硕果，秦昭襄王大喜，册封白起为武安君。武安者“武功治世，威信安邦”也，这是战国时代对一名军事统帅最高的赞誉。
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此后的十几年里，白起继续南征北战，攻赵，沉卒二万；攻韩，斩首五万；攻魏于华阳，斩首十三万；攻楚于鄢决水灌城淹死数十万；攻韩、魏于伊阙，斩首二十四万；攻赵于长平，坑四十万。白起因此被人们称为“百万人屠”！
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长平之战后，白起本打算一鼓作气灭了赵国，然而赵国派人贿赂秦相范睢：如果赵国被白起灭了，白起一定可以位列三公，地位在你之上，你能受得了吗？于是范睢便以秦兵疲惫、需要修整为由不让白起继续攻打赵国，自此白起、范睢将相失和。
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三年之后，秦王下令攻赵，白起患病无法带兵，秦军节节败退，秦王命令白起出兵，白起无奈带兵出征，此时范睢向秦王进谗言说白起不服秦王，秦王大怒，将白起赐死，自此战国四大名将之首白起就此陨落！